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存在于磷灰石和骨灰中。可由氯化钙和磷酸钠(在过量氨存在下)作用或由消石灰和磷酸作用而制得。 在旋风炉中将磷矿石并添加适量的助剂,在高温熔融条件下与水蒸气作用进行脱氟反应,熔料经水淬骤冷,再烘干、磨细得产品。或将磷矿粉与少量碳酸钠(或硫酸钠)及少量湿法磷酸混合,在回转窑或沸腾炉内于1350℃煅烧(以石油或天然气为染料),熔块冷却后磨细即得。在1180℃以上骤冷成α式,在1180℃以下缓冷成β式。
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主要生产方法有旋风炉熔融脱氟法(水热法)和转窑烧结脱氟法(酸热法)。
熔融法先将磷矿石、白云石、硅石等按配料比计量后,经破碎、再经球磨机磨成80目以上细粉,送人旋风炉中熔融脱氟。物料配比控制余碱度<1(即CaO+MgO-3P2O5/SiO2)+Al2O3<1)。使物料带微酸性,在1350~1500℃高温下,通过水蒸气流进行熔融脱氟,经水骤冷熔融体,使产品以α型磷酸三钙玻璃质固定下来,经干燥和球磨进行磨细,制得饲料级脱氟磷酸钙成品。2CaSF(PO4)3+H2O+SiO2→3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF↑
制得脱氟磷酸钙成品含P2O5百分之三十以上,含氟百分之零点二。
烧结法为适当降低配料熔点和促进磷矿中氟的脱出,将磷矿粉配以磷酸、少量硅石和纯碱、芒硝,经双轴混合器混合,再经造粒后送入回转炉(或沸腾炉)进行烧结,用天然气或煤气加热至1200℃以上,经1h烧结后,磷矿中氟呈HF和SiF4逸出。烧成品经冷却后,粉碎,制得含P2O5 百分之四十以上、含氟百分之零点二以下的饲料级脱氟磷酸钙成品。
Ca10F2(PO4)6+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2?H2O+2HF↑
Ca(H2PO4)2?H2O→Ca(PO3)2+3H2O
Ca10F2(PO4)6+4Ca(PO3)2+H2O→7Ca2P2O7+2HF↑
Ca10F2(PO4)6+(2a2P2O7+H2O→4Ca3(PO4)2+2HF↑